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比如有如下所示HTMl代码：

复制代码代码如下:
<div class="demo">
<ul>
<li><a href="#">我居中了</a></li>
<li><a href="#">我居中了</a></li>
<li><a href="#">我居中了</a></li>
<li><a href="#">我居中了</a></li>
<li><a href="#">我居中了</a></li>
</ul>
</div>

当做的是水平导航条时，有以下三种办法：
1、对ul使用"text-align: center;"的办法，然后把li转换为inline元素，设置内外边距可以得到效果，代码如下：

复制代码代码如下:
* {
margin: 0;
padding: 0;
}
body {
background: #000;
color: #FFF;
font: 12px/1.5 Tahoma,Arial;
}
.demo {
border: 1px solid #CCC;
line-height: 27px;/* 如果有上下边框，必须设置行高使上下边框显示出来，行高无论是继承的还是给定的，计算的结果必须不小于27px，这里27=15+5+5+1+1，至于字体12px大小，为什么FF查看盒子模型中高为15px，我也不懂，请高人指点迷津 */
margin: 5px auto;
overflow: hidden;
width: 1430px; /* 给包含ul的盒子设置宽度为浏览器窗口的物理宽度（我显示器19寸，差不多1430px宽），发现li的内容仍然居中，说明无论是是否定宽,li转换成inline元素均可以使li内容居中 */
}
.demo ul {
text-align: center;
margin: 2px 0;/* 让外边框显示出来 */
}
.demo ul li {
border: 1px solid #555;
display: inline;
padding: 5px;
list-style: none;
margin: 10px;/* 转换成inline元素之后，发现上下外边距失效（其实是内陷，可以使用行高调整），这个务必了解 */
}
a {
color: #FFF;
text-decoration: none;
}
a:link, a:visited {}
a:hover {
color: #F60;
}

这里说明一下，为了更直观的展现是否居中，我给.demo这个盒子添加了边框，给每个<li>也添加了边框，实际操作时可能不需要边框。
这种做法的缺点是上下外边距失效（其实是内陷，可以使用行高调整），必须定义盒子的行高使得上下边框显示出来；而且li转换成inline元素，不能够再定义宽高。
2、对li使用浮动（通常是"float: left"）的办法。但是会发现列表项无法居中显示，它们总是沿浮动的方向对齐。为了解决居中问题，必须对包含ul的父元素使用padding或对ul使用margin实现：

复制代码代码如下:
.demo ul {
float: left;
text-align: center;
margin-left: 500px;/* 用margin或者对.demo用padding实现居中，非常的不灵活，如果li个数增加，边距必须再调整。目前我还没有找到能替代的方法，望大虾们指点^_^ */
}
.demo ul li {
border: 1px solid #555;
float: left;
padding: 5px;
list-style: none;
margin: 10px;
}

缺点如注释所示，不再赘述。
3、一种不错的办法，就是用相对定位实现“float:center”，参考蓝色理想macji的做法：跨浏览器实现float:center

复制代码代码如下:
.demo {
border: 1px solid #CCC;
margin: 5px auto;
overflow: hidden;
width: 1430px;/* 给包含ul的盒子设置宽度为浏览器窗口的物理宽度，发现li的内容仍然居中，说明无论是是否定宽，相对定位法均可以使float元素居中 */
}
.demo ul {
float: left;
position: relative;
left: 50%;
}
.demo ul li {
border: 1px solid #555;
float: left;
position: relative;/* 只能用相对不能用绝对 */
padding: 5px;
left: -50%;/* 或者right: 50%; */
list-style: none;
margin: 10px;
}

这种方法兼容IE6，操作的时候可以考虑用它。
由于条件不允许，Demo测试页没办法做了=_,= ，希望对您有所帮助。